摘要: 煤氣化是煤炭清潔高效轉化的核心技術，其核心部件是造氣爐。造氣爐壓力屬于煤氣化工藝中的重要監(jiān)控參數(shù)，但其工況屬于高溫高壓場合，會導致常規(guī)壓力變送器的測量膜片出現(xiàn)氫脆現(xiàn)象。文章概述氫脆現(xiàn)象的基本情況，并提出解決措施。采用鍍金膜片型壓力變送器，可以防止高溫高壓工況下氫氣對膜片的滲透，有效解決了造氣爐壓力測量的問題。
煤氣化是指煤或焦炭等固體燃料在高溫高壓條件下與氣化 劑反應，轉化為合成氣( 主要成分為氫氣及一氧化碳) 和少量殘 渣的過程。合成氣經(jīng)過變壓吸附后可提純出氫氣，因此煤氣化 是煤炭清潔高效轉化的核心技術。煤氣化的核心部件是反應器造氣爐，根據(jù)guojia安全監(jiān)管總局安監(jiān)總管三［2013］3 號文件 對于新型煤化工工藝反應的自控方案建議需要嚴格監(jiān)控反應器造氣爐的壓力參數(shù)，確保生產(chǎn)安全。為了保障造氣合成效 率，目前常見的造氣爐工況均為高溫高壓工況且合成氣中氫氣含量較高; 因此造氣工況會造成壓力儀表的測量膜片出現(xiàn)氫脆 現(xiàn)象，導致壓力變送器出現(xiàn)測量誤差甚至損壞儀表。為此采用 新型的鍍金膜片型壓力變送器，可以防止氫氣滲透的影響，有 效解決上述問題。
1 氫脆現(xiàn)象簡介
氫是自然界#小的原子，本身不具備腐蝕性但是滲透能力 極強。由于氫原子的尺寸遠遠小于金屬原子，因此在高溫高壓作用下氫氣可以解離成氫原子并滲透進入金屬材料的晶格點 陣的間隙位置。這一滲透過程主要經(jīng)歷如下步驟［1］:
( 1) 氫氣 ( H2 ) 與金屬材料( M) 表面發(fā)生碰撞，此時金屬材料( M) 表面物 理吸附微量氫氣( H2 ) 形成混合物( H2M) ，即 H2 + M→H2M。
( 2) 混合物( H2M) 與金屬材料( M) 外表面繼續(xù)反應，形成吸附著在金屬外表面的氫原子( HadM) ，這一過程被稱為化學吸附過程，并且高溫高壓的條件可促進化學吸附過程，即 H2M + M→2HadM。
( 3) 當金屬材料( M) 外表面吸附氫原子( HadM) 達到 飽和后會逐步溶解擴散，形成滲透在材料內(nèi)部原子氫( MHad) ， 即 HadM→MHad。
( 4) 環(huán)境溫度和壓力降低后原子氫( MHad ) 逐 步析出，在金屬材料( M) 內(nèi)部重組成氫分子( H2 ) ，即 2Had M→2M + H2。由于氫分子的尺寸遠大于氫原子，因此氫分子殘留在 金屬材料內(nèi)部無法“逃逸”，金屬材料內(nèi)部會出現(xiàn)裂紋導致材料脆化; 這種情況被稱為氫脆現(xiàn)象。
2 氫脆現(xiàn)象對壓力變送器的影響
壓力變送器是一種將壓力信號轉化成電動信號進行控制和遠傳的設備［2］，其核心元件是單晶硅諧振式傳感器及測量膜 盒。壓力變送器工作時測量膜盒的測量膜片接觸測量介質，通 過測量膜片內(nèi)側密封灌充的硅油傳導液將測量壓力傳遞到微 型真空腔體的彈性元件( 諧振梁) 上，導致彈性元件發(fā)生微小形 變位移，其位移程度與壓力成正比關系。壓力變送器通過單晶硅諧振式傳感器及微處理器將形變位移程度轉變?yōu)?4 ～ 20mA遠傳電信號，可用于測量介質壓力。為了減少傳遞過程中的壓 力損耗并防止受到測量介質腐蝕，一般選擇采用具有一定彈性 和防腐蝕性能的金屬薄壁材料( 厚度介于 40 ～ 80μm 之間，各設 備供貨商略有不同) 制作成測量膜片，常見的測量膜片材質有
316L 不銹鋼、哈氏合金、鉭、鈦等諸多類型。由于測量膜片厚度 不足 0． 1mm，常規(guī)的壓力變送器在惡劣工況( 高溫高壓且存在較高濃度氫氣的場合) 下極易出現(xiàn)氫脆現(xiàn)象并受到影響，導致 測量膜片韌性退化失去彈性，出現(xiàn)空腔鼓包或者裂紋［3］。隨著 時間推移氫分子甚至可以穿透測量膜片進入隔離硅油傳導液， 出現(xiàn)氣泡增加了壓力傳遞過程中的損耗，還會直接干擾壓力變 送器的測量效果，導致壓力變送器零點漂移、輸出不穩(wěn)定，出現(xiàn) 測量誤差令壓力測量參數(shù)波動，更為嚴重的情況下甚至損壞儀表造成事故發(fā)生。
3 煤氣化裝置工況下壓力變送器測量膜片的選型
3． 1 工藝狀況簡介
工業(yè)煤氣化技術為保障連續(xù)化不間斷生產(chǎn)、提高合成氣產(chǎn) 量規(guī)模，通常是在造氣爐中以水作為氣化劑，在高溫高壓條件令煤炭與水蒸氣發(fā)生反應生成合成氣( 主要成分為氫氣及一氧 化碳，此外含有少量二氧化碳及其它微量雜質) ，主要反應方程式是 C + H2O CO + H 幑幐 2 及 C + 2H2O CO 幑幐 2 + 2H2。隨著 技術不斷改進，目前大規(guī)模煤氣化技術主要分成三種技術方案，即氣流床氣化技術、流化床氣化技術及固定床氣化技術［4］， 其核心部件是造氣爐。以德士古( Texaco) 、殼牌( Shell) 為代表 的氣流床造氣爐技術可靠、工藝成熟，具備轉化效率高、自動化 生產(chǎn)連續(xù)性好、產(chǎn)量穩(wěn)定、煤種適應范圍廣泛等諸多優(yōu)點，是目 前煤氣化技術發(fā)展和應用的主流趨勢。根據(jù)相關企業(yè)的自控 方案，氣化爐上有諸多儀表測點( 如溫度、壓力、流量等) ，需要 采集壓力參數(shù)并遠傳至造氣裝置的自控系統(tǒng)中。
3． 2 壓力變送器測量膜片的選型
氣化爐壓力參數(shù)直接關系到造氣工段穩(wěn)定運行和安全生 產(chǎn)，是操作過程自動化控制中的一個重要工藝指標。它直接參 與了氣化爐安全聯(lián)鎖停車動作，因此壓力儀表選型需要得到重 視，選擇技術可靠且使用壽命較長的儀表來確保采集有效準確的工藝參數(shù)。氣化爐壓力測量基本選型采用壓力變送器得到 諸多設計單位及用戶企業(yè)的共識，但是忽視氫脆現(xiàn)象、不注意 壓力變送器測量膜片選型的案例時有發(fā)生，這種情況需要引起 重視并值得深思。
根據(jù)相關資料，目前常見的氣流床造氣爐測點處工況溫度參數(shù)為 250℃，工況壓力參數(shù)為 3． 75MPa，合成氣中氫氣含量不 低于 30% ( 摩爾分數(shù)) ，則合成氣中氫氣分壓不小于 1． 125MPa( 3． 75MPa × 30% = 1． 125MPa) 。該工況屬于高溫臨氫場合，即 流體#高操作溫度超過 200℃ 且流體中氫分壓超過 0． 7MPa 的 工藝環(huán)境［5］。高溫臨氫場合下金屬設備極易發(fā)生氫脆現(xiàn)象，并 且隨著環(huán)境溫度、壓力及氫氣濃度的增加，氫脆現(xiàn)象會愈加顯 著( 其中環(huán)境溫度是#為關鍵的影響因素) 。因此造氣爐壓力 變送器的測量膜片需要具備防止氫氣滲透的功能，減小氫脆現(xiàn) 象的影響。
由于金具備細密的晶格點陣，因此氫不易滲透或溶解在金材料內(nèi)部。此外金是非常穩(wěn)定的金屬元素，具備良好的抗腐蝕 性能及延展性，可以制作成極薄的抗腐蝕涂層。針對這種特 性，目前全球諸多知名的壓力變送器供應商( 日本橫河、日本富 士電機、美國霍尼韋爾) 研發(fā)了鍍金膜片型壓力變送器，通過鍍 金涂層可以對測量膜片形成保護膜，有效隔離并防止氫氣滲 透，從而顯著降低了氫脆現(xiàn)象的影響。該工藝采用高溫長時間燒結技術，在壓力變送器隔離膜片( 材質為 316L 奧氏體不銹 鋼) 表層鍍上一層黃金鍍層( 減少氫滲透作用) ，黃金鍍層基面 再鍍上一層陶瓷鍍膜( 用于隔離氫) ［6］。這種雙層鍍膜質地致 密均勻、堅固耐腐、不受應力影響，鍍層極薄( 通常不足 3μmm) 不影響測量精度，較之純金膜片造價低廉且性能不受影響。采 用鍍金膜片型壓力變送器，能夠滿足煤造氣裝置造氣爐的工藝 要求，適宜于高溫臨氫場合下長期使用。這種新式的壓力變送 器在煤造氣行業(yè)已得到逐步推廣，根據(jù)企業(yè)反饋結果使用性能 和儀表壽命明顯優(yōu)于普通的壓力變送器。
4 結語
合理對壓力儀表選型，是確保生產(chǎn)安全的重要手段。本文提及的鍍金膜片型壓力變送器也適用于石化行業(yè)( 如加氫、制氫裝置) 的高溫臨氫場合，為類似工程壓力儀表選型及設計提供一定的參考和借鑒。
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